高锰酸钾滴定液测定样品时，在酸性条件下，高锰酸钾的氧化性能比较强，自身被还原后形成的是二价锰离子。而在碱性条件下，高锰酸钾的分解产物要复杂的多，而且都是沉淀，影响反应和观察。

调节酸性使用的是硫酸，而不是盐酸。盐酸容易挥发，而且氯离子会被高锰酸钾氧化为氯气，有毒。硫酸则不存在这些问题。