硫单质也可以和碱反应的，但是条件必须加热，并且是强碱溶液，产物为二氧化硫和硫的阴离子。以氢氧化钠为例举例:

4NaOH+3S=加热=SO2+2Na2S+2H2O

而单质硫和冷碱水则并不发生反应。

其中当硫较多时：Na2S+S=△Na2s2Na2S+2S=△Na2S3(更多）Na2S+3S=△Na2S4（更更多）Na2S+4S=△Na2S5(过量）而：Na2SO3+S=△Na2S2O3(硫代硫酸钠）其溶液会因为Na2Sx，x不断增大溶液由黄变成橙红.