是指样品的化学组成和物理、化学状态的变化对待测元素的特征X荧光强度所造成的影响，大致可分为元素间吸收增强效应和物理、化学效应。

元素间吸收增强效应与样品组成和仪器参数有关物理效应主要表现在样品颗粒度、不均匀性造成的影响化学效应主要表现在样品的矿物效应，即不同矿物形态对特征X荧光强度产生的影响。