白起的相貌很有特色，尖头小面，双眼有神。他行事果断，分析事情透彻，意志坚强。

《世说新语笺疏·上卷上·言语》引严尤《三将叙》：平原君劝赵孝成王受冯亭，王曰：“受之，秦兵必至，武安君必将，谁能当之者乎”对曰：“渑池之会，臣察武安君小头而面锐，瞳子白黑分明，视瞻不转。小头而面锐者，敢断决也瞳子白黑分明者，见事明也视瞻不转者，执志强也。可与持久，难与争锋。廉颇为人，勇鸷而爱士，知难而忍耻，与之野战则不如，持守足以当之。”王从其计。